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甘肃陇南甲酸甲酯水解法工艺过程为:(1)甲醇与CO羰基化合成甘肃陇南甲酸甲酯;(2)甘肃陇南甲酸甲酯水解生成甘肃陇南甲酸和甲醇,甲醇循环使用。依工艺的不同特点,该法又可分为Kemira-Leonard工艺、 Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。这四种水解工艺各有所长,以Kemira-Leonard工艺投资更省,工艺过程更为经济合理。 在新技术路线开发方面,其主要研发路线有: (1)甘肃陇南甲酸前体-甘肃陇南甲酸甲酯制备技术,此领域有甲醇催化脱氢法、甲醇氧化脱氢法、CO2与甲醇加氢缩合法、合成气直接合成法等,其中,甲醇羰基化制甘肃陇南甲酸甲酯工艺和甲醇催化脱氢制甘肃陇南甲酸甲酯工艺近年来国内外研究较多,有一定工业化应用前景。 (2)甲醛一步法直接氧化催化生成甘肃陇南甲酸。BIC开发的这项技术采用V-Ti-O催化剂,温度范围约为100~140℃,甘肃陇南甲酸初始选择性可达到约96%~98%,催化剂产出率达到70g甘肃陇南甲酸/L·h, 该法已进行了实验室实验和中试。 (3)CO2直接加氢制取甘肃陇南甲酸。这项技术从90年代中期开始,采用钌系催化剂,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成甘肃陇南甲酸。从环保角度来看,这一路线具有一定开发意义,但离工业化还有 较长的距离,仍然处于基础探索阶段。




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甘肃陇南甲酸具有和醛类似的还原性,而酸性高锰酸钾有较强的氧化性,所以两者可以发生氧化还原反应,使高锰酸钾溶液褪色。 分解反应 甘肃陇南甲酸在浓硫酸的催化作用下加热分解为CO和H2O。 银镜反应 甘肃陇南甲酸为强还原剂,它能起银镜反应,把银氨络离子中的银离子还原成金属银,而自己被氧化成二氧化碳和水。 加成反应 甘肃陇南甲酸是 能和烯烃进行加成反应的羧酸。甘肃陇南甲酸在酸的作用下(如硫酸, ),和烯烃迅速反应生成甘肃陇南甲酸酯。但是类似于Koch反应的副反应也会发生,产物是更高级的羧酸。 酯化反应 甘肃陇南甲酸能和醇类在浓硫酸的作用下并加热能发生酯化反应。如甘肃陇南甲酸与甲醇在浓硫酸的催化下并加热,可发生酯化反应,生成甘肃陇南甲酸甲酯。 还原反应 甘肃陇南甲酸在催化剂的的作用下加氢可还原为甲醛。 甘肃陇南甲酸完全燃烧 纯度高的甘肃陇南甲酸可在氧气下完全燃烧,会生成二氧化碳和水。




工业制法 1、甘肃陇南甲酸钠法:一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200 ℃和2 MPa压力下反应生成甘肃陇南甲酸钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。 2、甲醇羰基合成法(又称甘肃陇南甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成甘肃陇南甲酸甲酯,然后再经水解生成甘肃陇南甲酸和甲醇。甲醇可循环送入甘肃陇南甲酸甲酯反应器,甘肃陇南甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。 3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得甘肃陇南甲酸,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。 4、以甘肃陇南甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级甘肃陇南甲酸,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品。 5、二氧化碳法:在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160 ℃反应而得。


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